Thèse présentée à Faculté des Sciences de l'Université de Montpellier

pour obtenir le grade de Docteur es Sciences Physiques

 

par ¶

 

Yves Béziat

 

Stéréochimie de la réaction de Réformatsky

 

soutenue le 9 juillet 1966

 

devant la commission d'examen :

Mousseron, président

Casadevall, Christol, et Mousseron-Canet, examinateurs

 

 

 

INTRODUCTION

 

La réaction de Réformatsky, connue dès 1887 (I), consiste, dans sa forme classique, en l'action d'un ester a halogéné sur un dérivé carbonylé, (aldéhyde, cétone, ester) en présence d'un métal zinc ou magnésium et d'un solvant polaire ou non polaire (éther, tétrahydrofuranne, benzène, toluène). Le résultat est un ester b hydroxylé, dans le cas d'une cétone ou d'un aldéhyde ; un ester b cétonique, dans le cas d'un ester.

 

Son domaine d'utilisation est très étendu, on la rencontre en série terpénique, à la base des synthèses des composés du type vitamine A, en série stéroïdique, hétérocyclique, elle permet la synthèse de certaines lactones, d'acides dicarboxyliques mono ou disubstitués. En outre, elle a donné naissance à d'autres type de réactions, c'est ainsi que l'on relève dans la littérature sous la rubrique REACTION DE RÉFORMATSKY des modes de synthèses utilisant à la place des esters halogènes classiques successivement des esters b bromés, a polyhalogénés, le bromofluoroacétate d'éthyle qui permet la synthèse d'acide a fluorés, des halogénures propargyliques, le bromoacétonitrile les esters g halogènés des acides crotonique et méthylcrotonique. Le dérivé carbonylé peut être lui-même fort différent d'une cétone ou d'un aldéhyde ; c'est ainsi que l'on rencontre des esters phényliques, des chlorures d'acides aromatiques, des bases de SHIFF, des imides N méthylées d'acides carboxyliques.

II est par suite surprenant, étant donné l'importance de cette réaction, de constater que jusqu'à ces dernières années si peu a été donné concernant l'étude de sa stéréochimie.

Le but de notre travail est de résoudre ce problème.